克莱生重排的最新进展及其在药物化学研究中的应用
作者：严秉淳
Author：
收稿日期： 年卷（期）页码：1987,(04):-205-212
期刊名称：华西药学杂志
Journal Name：WEST CHINA JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES
关键字：克莱生重排的最新进展及其在药物化学研究中的应用
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中文摘要
克莱生(Claisen)重排是有机合成中著名反应之一。它是烯丙基乙烯基醚衍生物在加热下经σ键迁移而得相应的高烯丙基(homoallylic)羰基化合物的反应[式(1)]。反应在高温下进行,对底物(1)中热敏感的功能基因很不利,而底物Ⅰ本身的制备也不容易。所以本重排自1912年发现后,应用不广。由于有机化学的不断发展,最近十余年来,陆续出现了制备底物(1)的许多新方法,重排温度随之显著下降,且反应具有高度位置选择性和立体选择性,本重择才成为有机合成化学家的“有用工具”,并应用于天然产物例如萜类、甾体、抗生索、生物碱等的全合成中。一从式(1)可知,如果R基为-OCH_3(或-OC_2H_5)基、-O~-M~+(M为金属原子)、-N(CH_3) [或-N(C_2H_5)_2]基,则得相应的γ,δ-不饱和羧酸衍生物或γ,δ-不饱和N取代酰胺衍生物。由于底物Ⅰ中引入给电子基,重排温度(一般在200℃左右),将大大下
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